GB/T 9864-2008 膠片、相紙、乳劑、定影液、污水、淤泥或殘留物的銀量測定方法

范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了各種攝影產(chǎn)品及其生產(chǎn)、加工過程中產(chǎn)生的銀泥、殘留物、沖洗加工溶液及廢液中銀量的測定方法，包括采樣、樣品保存和分析方法。
原子吸收光譜測定法(AAS)能直接用于許多類型的樣品。消解法A適用于低鹽分的廢液和洗滌水，消解法B適用于膠片、相紙、淤泥、樹脂及濃縮的加工廢液。

原理
火焰原子吸收光譜分析法(AAS)
銀空心陰極燈加熱時被激發(fā)，發(fā)射出包含銀原子的紫外波段的光譜輻射。溶液中的銀離子被吸入火焰中，當(dāng)銀燈發(fā)射出的光通過火焰時，銀離子將按照比爾定律關(guān)系吸收銀的光譜輻射見式(1):

式中:
c_Ag 一一銀離子的濃度；
t 一一光通過吸入樣品的火焰后在特定波長的光強(qiáng)；
t₀一一光通過不含銀的參比試樣后，在特定波長的光強(qiáng)；
k 一一常數(shù)。
通常用建立校準(zhǔn)曲線的方法來明確表示這種關(guān)系。

電位滴定分析法(PT)
用碘化物溶液滴定含銀離子的溶液時，將按如下關(guān)系式形成碘化銀沉淀:
Ag⁺ + I^- → AgI(固體)
無論是用銀棒制成的銀電極還是用有適當(dāng)參比電極的碘化物選擇電極制成的銀電極，在含有銀離子的溶液中都產(chǎn)生電位。
過量的碘化物離子出現(xiàn)時，銀離子濃度見式(2):

式中:
Ksp一一碘化銀的溶度積；
c₁   一一碘離子的濃度。
滴定時，在從銀離子過量到碘離子過量的溶解過程中，產(chǎn)生電位突變。

準(zhǔn)確度
銀分析的實(shí)際zui小檢出限(近似值)如下:
直接火焰原子吸收光譜分析法AAS   0.1mg/L
電位滴定PT，消解法A(樣品500mL，0.001mol/L碘化鉀滴定劑)   0.2mg/L
電位滴定PT，消解法B(樣品1.0mL，0.001mol/L碘化鉀滴定劑)   100mg/L
AAS或消解法B，膠片、相紙中銀的實(shí)際zui小檢出限為0.01g/m²(1.00μg/cm²)
廢液樣品的銀含量為(0.2~4.0)mg/L時，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)測定消解法A的2σ(2倍置信限)值為±0.12mg/L。這些結(jié)果基于6個不同實(shí)驗(yàn)室的17個數(shù)據(jù)計算得出。這個值對于碘化物電位滴定法，無論是用pH計的手工操作還是用滴定速度為0.1mL/min的自動滴定計，都是真實(shí)的。
對于銀含量為(0.02~0.05)mg/L的攝影廢液，直接吸入減少5倍樣品體積的樣品時，火焰法AAS的2倍置信限(2σ)值為±0.007mg/L。

碘化物電位滴定分析(PT)
本方法比AAS法更復(fù)雜也更費(fèi)時。當(dāng)AAS法不適用或要求一個仲裁方法時，使用本方法。本方法適用于銀含量低至0.1mg/L，并可通過樣品用量的減少，來用于高濃度樣品測定，或通過樣品用量的增加來測定低濃度樣品。
用CNI溶液保存的原理初步驟與"試樣準(zhǔn)備"相同。然而在電位滴定之前，要求消化來去除干擾。執(zhí)行消化法A前，要有一個濃縮步驟。
pH計可用于手工滴定，但滴定速度要非常慢，也就是0.1mL/min。接近滴定終點(diǎn)時滴定速度為0.05mL/min。

特殊的儀器設(shè)備
電位計的讀出裝置，由以下部分組成。
pH計: 能讀出兩位小數(shù)。
電位滴定計(自動滴定計): 能以0.05mL/min速度滴定。
硫化銀電極(銀離子選擇電極): 用適合的研磨材料，例如無紡布，將銀條或銀棒電極擦亮。擦亮后將其浸入硝酸中大約15s。用水沖洗并將其浸入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的亞硫酸鈉溶液(10~15)s。
參比電極(甘汞電極): 任何外部溶濃為非鹵化物(即硝酸鹽)溶液的雙鹽橋的參比電極都可以使用。
排風(fēng)罩: 有確定的充分通風(fēng)。
滴定管。
攪拌裝置: 磁力攪拌器或其他相等的裝置。
實(shí)驗(yàn)室玻璃器皿: 所有實(shí)驗(yàn)室玻璃器皿和容器，應(yīng)用1:1的硝酸溶液浸泡1h，以*清洗干凈，從而避免容器壁上吸附的銀釋放出來，干擾樣品測定。然后用蒸餾水漂洗數(shù)次。

電位滴定法測定步驟
通則
電極對由硫化銀電極和參比電極組成。在滴定過程中，調(diào)節(jié)磁力攪拌裝置強(qiáng)力攪拌樣品(但不能飛濺或引起漩渦)。消解過的樣品含銀量應(yīng)為100mg/L(高固體含量的樣品含銀500mg/L)。
使用電位滴定計時，zui大速度調(diào)節(jié)到0.1mL/min。接近終點(diǎn)時，將滴定速度降低到0.05mL/min。
含銀量在(0.2~4.0)mg/L的低含鹽量樣品(消解法A)
用0.001mol/L的碘化鉀對樣品進(jìn)行電位滴定。
滴定時使用1mL或更多的滴定劑。當(dāng)zui初取樣量為500mL時，在以上條件下滴定的含銀量zui低點(diǎn)是0.2mg/L。含銀量0.1mg/L的樣品，取樣量應(yīng)為1000mL。
含銀量超過4mg/L的樣品
如果已知大概的含銀量，表11給出的轉(zhuǎn)化換算系數(shù)可有效使用。拿不準(zhǔn)時，取樣量應(yīng)大些。
注: 0.001mol/L的碘化鉀溶液一般適合大多數(shù)樣品。當(dāng)樣品的銀含zui高于預(yù)期值時，使用0.001mol/L的碘化鉀溶液將會過分延長滴定時間。一個建議是記錄下0.001mol/L的碘化鉀溶液在某一點(diǎn)的消耗量，然后改換用0.01mol/L的碘化鉀溶液滴定。計算時，考慮這兩種滴定劑的用量(和物質(zhì)的量濃度)。



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